Após absorver as almas do Purgatório, Castiel passa a punir todos os malfeitores do mundo. Sam e Dean descobrem uma de suas maiores fraquezas e iniciam uma missão de caça aos Leviatãs. Enquanto isso, o fantasma de um velho conhecido continua os assombrando.
Episódios
1. Conheçam o Novo Chefe
23 de set. de 2011 43m 8.3Castiel acredita ser o novo Deus e fica obcecado pelos poderes. Sam, Dean e Bobby tentam encontrar uma maneira de detê-lo antes que ele exploda com o poder.
2. Olá, Mundo Cruel
30 de set. de 2011 42m 8.0Castiel lida com os fardos de seu novo poder absoluto. Sam passa a ter alucinações e flashbacks do Inferno. Bobby se preocupa com Dean, que luta contra Castiel e cuida do irmão.
3. Uma Garota Comum
7 de out. de 2011 42m 7.6Dean fica furioso ao saber que Sam desapareceu para reencontrar uma namorada da adolescência que supostamente estaria comendo cérebros humanos.
4. Defendendo a sua Vida
14 de out. de 2011 43m 7.7Sam e Dean investigam assassinatos de pessoas que têm pecados passados e chegam ao deus egípcio Osiris. Ele critica Dean e decide julgá-lo por seu passado; Sam entra como advogado.
5. Cale a Boca, Dr. Phil
21 de out. de 2011 42m 7.5Os irmãos conhecem uma bruxa que liberou sua ira em uma pequena cidade, resultando em inúmeras mortes. Eles rastreiam seu marido, e descobrem que ela está brava por uma traição.
6. Barra Ficção
28 de out. de 2011 42m 7.7Clonados por dois Leviatãs que partiram para uma matança, Sam e Dean são procurados pelo FBI. Bobby tenta ajudar os irmãos a parar os Leviatãs e contornar a situação.
7. Os Mentalistas
4 de nov. de 2011 43m 7.7Dean e Sean investigam o espírito que está matando médiuns de Lily Dale. Na cidade mais ‘psíquica’ dos EUA, eles têm dificuldade em identificar quem está controlando o fantasma.
8. Está na Hora do Casamento
11 de nov. de 2011 43m 7.5Sam reencontra uma amiga do passado, e eles acabam se casando. Dean desconfia da paixão repentina do irmão e resolve investigar o caso.
9. Como Fazer Amigos e Influenciar Monstros
18 de nov. de 2011 42m 7.9Sam, Dean e Bobby acampam em Nova Jersey para encontrar uma criatura que está atacando pessoas na floresta.
10. As Portas da Morte
2 de dez. de 2011 42m 8.6Enquanto Sam e Dean correm o relógio em uma missão de alto risco, Bobby procura a ajuda de um velho amigo para resolver um dos casos mais pessoais de sua vida.
11. Bancando as Babás
6 de jan. de 2012 42m 7.8Se recuperando do ocorrido com Bobby, Dean fica obcecado em derrubar Dick Roman. Enquanto isso, Sam ajuda uma adolescente a procurar seu pai, um caçador desaparecido.
12. O Tempo Além do Tempo
13 de jan. de 2012 42m 8.2Os irmãos se envolvem com Chronos, o Deus do Tempo, que manda Dean para 1944, onde ele é preso. Tentando recuperar o irmão, Sam reencontra um velho amigo.
13. As Fatiadoras
3 de fev. de 2012 42m 7.8Sam e Dean se deparam com vítimas com mãos e pés cortados, além de um símbolo, mais tarde identificados como um sinal das Amazonas.
14. Zoológico Mágico de Plucky Pennywhistle
10 de fev. de 2012 42m 8.0Medos de crianças viram realidade e matam os pais delas. Para solucionar o caso, Sam é obrigado a enfrentar um medo antigo.
15. O Repossessor
17 de fev. de 2012 43m 7.8Há quatro anos, Sam e Dean ajudaram uma mulher a exorcizar um demônio serial killer. Agora, o espírito maligno está de voltar por vingança.
16. Fora com o Velho
16 de mar. de 2012 42m 7.8Após uma bailarina dançar até morrer, Sam e Dean descobrem que a sapatilha estava amaldiçoada. Dean acidentalmente toca os calçados e começa a ser tomado pelo poder da maldição.
17. A Identidade Renascida
23 de mar. de 2012 42m 8.3Lúcifer leva Sam à loucura. Desesperado para salvá-lo, Dean busca a ajuda de todos os caçadores que ele conhece, e chega até um curandeiro com rosto muito familiar.
18. É Festa, Garth
30 de mar. de 2012 42m 8.3Garth contata Sam e Dean para ajudar a combater um Shojo, uma criatura japonesa enviada para se vingar dos inimigos. O problema é que o Shojo só é visto quando se está bêbado.
19. De Grande Importância
20 de abr. de 2012 41m 7.6Os irmãos recebem uma ligação de Annie, uma velha amiga caçadora, pedindo ajuda. Ao chegar na cidade, percebem que ela desapareceu e as pistas os levam a uma casa assombrada.
20. A Garota Tatuada com Masmorras e Dragões
27 de abr. de 2012 42m 8.0Sam e Dean são informados de que Dick tem o disco rígido de Frank, contendo tudo sobre os Leviatãs. Bobby tenta ajudar, mas sua raiva contra Dick por matá-lo começa a atrapalhar.
21. Leitura é Fundamental
4 de mai. de 2012 42m 8.1Meg avisa a Dean e Sam que Castiel está acordado. Os irmãos encontram um jovem atingido por um raio e transformado em profeta, mas anjos e Leviatãs já estão atrás dele.
22. Vai Haver Sangue
11 de mai. de 2012 43m 8.0Para derrotar Dick e os Leviathans, Sam e Dean devem localizar itens-chave. Castiel ajuda com um, mas os irmãos precisam enfrentar Crowley e um Alpha para obter os outros objetos.
23. A Sobrevivência do Mais Apto
18 de mai. de 2012 42m 8.2Sam e Dean se preparam para a batalha com o inteligente Dick Roman, que está na fase final de seu plano. Eles contam com a ajuda de Castiel, Bobby, Meg e Kevin, o profeta.